Edward Piccin entdeckte schon früh seine Leidenschaft fürs Theaterspielen. Mit 13 bekam er seine erste Synchron-Hauptrolle, ein halbes Jahr später spielte er erstmals eine Rolle in einem TV-Movie. Parallel dazu realisierte er zusammen mit Freunden und Geschwistern Hörspiele und Kurzspielfilme.

1992 bewarb er sich an der Zürcher Hochschule der Künste (vormals Schauspiel Akademie) und wurde angenommen. Unmittelbar nach der Schauspielschule folgten erste Engagements an Theatern und schon kurze Zeit später ein Zweijahresvertrag am Stadttheater St.Gallen. Gleichzeitig wurde er von einer Hamburger Schauspielagentur übernommen und spielte fortan in diversen deutschen TV-Produktionen mit. Anfang 1997 erhielt er eine der Hauptrollen in der Schweizer Sitcom "ManneZimmer" und mutierte bald zum Publikumsliebling.

Danach konzentrierte er sich vor allem auf die Arbeit vor der Kamera und auf seine Tätigkeit als Sprecher für Werbespots und Trickfilmsynchronisationen. Zu seinen bekanntesten Dialekt-Figuren zählen "Stuart Little" oder "Lars", der kleine Eisbär. Derzeit hört man ihn regelmässig in der SRF Dok-Serie „NZZ Format“. Aber auch Lesungen oder Moderationen gehören zu seinem Arbeitsfeld.

2004 spielte Edward die Hauptrolle in der vieldiskutierten Schweizer "Herr der Ringe"-Parodie "The Ring Thing", welche mittlerweile Kultstatus hat. 2009 erschien sein erster englisch-sprachiger Film "Beyond Remedy". Seit 2010 trifft man Edward auch wieder vermehrt auf der Bühne. 2014 war er in der enorm erfolgreichen Boulevard-Komödie "Achtung Schwiiz!" am Casinotheater Winterthur zu sehen, 2015 spielte er die Titelrolle im Musical "Tom Träumer" und seit 2019 ist er am Theater Fauteuil in Basel im Stück "HD Soldat Läppli" zu sehen. Die Inszenierung erhielt im Frühjahr 2023 den Prix Walo als beste Produktion in der Sparte Komödien. Im März 2020 hat er zudem in der SRF Tanzshow "Darf ich bitten?" mitgewirkt.